自然界中硫化礦物受空氣或水中氧及水中離子的作用生成氧化礦物，氧化過程通常發(fā)生在礦床的上部，根據(jù)地質(zhì)條件不同氧化層厚度可達(dá)10～50m。按礦石氧化率（指某金屬以氧化礦物狀態(tài)存在的百分?jǐn)?shù)）不同可將礦石分為氧化礦、硫化礦和混合礦。一般規(guī)定，氧化率在30%以上為氧化礦，氧化率在10%以下為硫化礦，介于兩者之間為混合礦。有色金屬氧化礦的主要礦物有氧化銅、氧化鉛及氧化鋅礦。
有色金屬氧化礦石具有如下特點(diǎn)：①結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，浸染粒度較細(xì)，不易解離，一般很脆，細(xì)磨時(shí)易泥化；②礦物組成十分復(fù)雜，同一礦床內(nèi)常含多種同一金屬的氧化礦物，而可浮性差別卻很大；③常含有大量礦泥和可溶性鹽；④不同礦床中氧化礦性質(zhì)的差別很大，甚至同一礦床中不同地段的氧化程度及礦石性質(zhì)變化很大。因而氧化礦石的浮選是較困難的。
氧化銅礦及其混合礦石的浮選
常見的主要氧化銅礦物有：孔雀石（CuCO3·Cu(OH)2），含銅57.4%，密度4g/cm3，硬度4）；藍(lán)銅礦（石青，2CUCO3·Cu(OH)2），含銅55.2%，密度4g/cm3，硬度4）。其次有：硅孔雀石（CuSiO3·2H2O，含銅36.2%，密度2～2.2g/cm3，硬度2～4）及赤銅礦（Cu2O，含銅88.8%，密度5.8～6.2g/cm3，硬度3.5～4）。
脂肪酸類捕收劑對有色金屬氧化礦物具有良好的捕收性，但因選擇性差（特別當(dāng)脈石是碳酸鹽礦物時(shí)），精礦品位不易提高。黃藥類捕收劑中僅高級黃藥對有色金屬氧化礦物有一定捕收作用。但未經(jīng)硫化，直接用黃藥浮選氧化銅礦時(shí)因成本高在工業(yè)上未得到應(yīng)用。實(shí)踐上得到應(yīng)用的方法有：
①硫化法———最為普遍，工藝簡單，凡能進(jìn)行硫化的氧化銅礦均可用此法進(jìn)行浮選。經(jīng)硫化后的氧化礦具有硫化礦的性質(zhì)，可用黃藥進(jìn)行浮選。孔雀石和藍(lán)銅礦很容易用硫化鈉硫化，而硅孔雀石和赤銅礦較難硫化。
硫化時(shí)硫化鈉用量可達(dá)1～2kg/（t原礦）。因硫化鈉等硫化劑本身易氧化，作用時(shí)間短，生成的硫化膜不穩(wěn)固，強(qiáng)烈攪拌容易脫落，所以應(yīng)分批添加，并不需預(yù)先攪拌，直接加入浮選機(jī)第一槽。硫化時(shí)，礦漿pH值越低，硫化越快。
礦泥多、需分散時(shí)應(yīng)加分散劑，通常用水玻璃。捕收劑一般用丁基黃藥或同黑藥混合使用。礦漿pH值通常保持9左右，過低時(shí)，可適量添加石灰。
②有機(jī)酸浮選法———有機(jī)酸及其皂類可很好地浮選孔雀石及藍(lán)銅礦。如脈石礦物不是碳酸鹽類礦物時(shí)可用此法。否則，將使浮選失去選擇性。當(dāng)脈石中含有大量可浮的鐵、錳礦物時(shí)，會產(chǎn)生同樣的效果，使浮選指標(biāo)變壞。用有機(jī)酸類捕收劑進(jìn)行浮選時(shí)，通常還要添加碳酸鈉、水玻璃、磷酸鹽作脈石的抑制劑和礦漿調(diào)整劑。
也有混合應(yīng)用硫化法與有機(jī)酸浮選法的實(shí)例。先用硫化鈉及黃藥浮起硫化銅及部分氧化銅，然后再用有機(jī)酸類浮選殘余的氧化銅。
③浸出—沉淀—浮選法———當(dāng)采用硫化法和有機(jī)酸法都不能得到滿意的效果時(shí)采用。該法利用氧化銅礦物比較容易溶解，將氧化礦先用硫酸浸出，然后用鐵粉置換，沉淀析出金屬銅，再用浮選法浮出沉淀銅。該法首先應(yīng)根據(jù)礦物嵌布粒度，將其磨到單體解離，（-200網(wǎng)目占40%～80%）。浸出液為0.5%～3%的稀硫酸溶液，酸的用量隨礦石性質(zhì)在2.3～45kg/（t原礦）變化。對于難浸出的礦石，可采用加溫（45～70℃）浸出。浮選在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，捕收劑用甲酚黑藥或雙黃藥。未溶解的硫化銅礦物和沉淀金屬銅一起上浮，進(jìn)入浮選精礦。
④氨浸—硫化沉淀—浮選法———如礦石中含大量堿性脈石，使用酸浸耗量大、成本過高時(shí)采用。該法將礦石細(xì)磨后，加入硫磺粉，然后氨浸。浸出過程中，氧化銅礦中的銅離子與NH3、CO2作用的同時(shí)，被硫離子沉淀，成為新的硫化銅顆粒，將氨蒸發(fā)回收，進(jìn)行硫化銅的浮選。礦漿pH=6.5～7.5，用一般硫化銅礦的浮選藥劑可得到良好指標(biāo)。此法應(yīng)注意氨的回收，否則會造成環(huán)境污染。
⑤離析—浮選法———實(shí)質(zhì)是將粒度適當(dāng)?shù)牡V石同2%～3%的煤粉、1%～2%的食鹽混合，在700～800℃之間進(jìn)行氯化還原焙燒，生成銅的氯化物，從礦石中揮發(fā)出來，在爐內(nèi)被還原成金屬銅，并吸附在煤粒上，再用浮選法與脈石分離。此法適用于處理難選的氧化銅礦，特別是含泥量較多、結(jié)合銅占總銅30%以上的難選氧化銅礦，及含大量硅孔雀石和赤銅礦的礦石。綜合回收金、銀及其他稀有金屬時(shí)，離析法比浸出—浮選法優(yōu)越。缺點(diǎn)是熱能消耗大、成本較高。
⑥混合銅礦石的浮選———混合銅礦石的浮選流程應(yīng)依據(jù)試驗(yàn)確定，可采用硫化后氧化礦物和硫化礦物同時(shí)浮選的流程，也可采用先選硫化礦物、尾礦硫化后再選氧化礦物的流程。同時(shí)浮選氧化銅礦物和硫化銅礦物的工藝條件和浮選氧化礦物的基本相同，但硫化鈉和捕收劑用量應(yīng)隨礦石中氧化物含量的減少相應(yīng)減少。
國外氧化銅礦石多采用兩種工藝：硫化浮選法和酸浸—沉淀—浮選法。
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